内收缩MRCI的新方案及其程序实现

项目名称： 内收缩MRCI的新方案及其程序实现

项目编号： No.21173166

项目类型： 面上项目

立项/批准年度： 2012

项目学科： 物理化学

项目作者： 文振翼

作者单位： 西北大学

项目金额： 58万元

中文摘要： 多参考态一级和二级激发的组态相互作用（MRCISD,简写为MRCI），是计算小分子精确势能面最可靠的方法。但是，由于其巨大的计算工作量，当前的计算多用它的近似方法-内收缩MRCI（IC-MRCI）完成。然而，与没有应用收缩近似的MRCI相比，应用现有的IC-MRCI程序（在MOLPRO中）计算在某些情况下产生较大的相关能损失。本项目提出了一个新的IC-MRCI方案，新方案应用图形酉群方法（GUGA）和申请人提出的空穴-粒子对应原理，从收缩函数的定义，收缩系数的确定以及CI矩阵元的计算，采用了完全不同于现有IC-MRCI程序中的方法。申请人提出了几种不同的收缩模式，其中有些模式比现有IC-MRCI方法产生的相关能损失更低。基于新的内收缩方案，本项目将编写一个实用的IC-MRCI程序，为小分子精确势能面的构建和动力学模拟提供有力的计算支持。

中文关键词： 电子结构；电子组态；内收缩多参考态组态相互作用；电子相关能；图形酉群方法

英文摘要：

英文关键词： electron structure；electron configuration；internally contracted MRCI；electron correlation；graphic unitary group approach