手性布朗斯特酸催化的2-烷基芳香杂环通过sp3C-H键活化与活泼双键的不对称加成研究

项目名称： 手性布朗斯特酸催化的2-烷基芳香杂环通过sp3C-H键活化与活泼双键的不对称加成研究

项目编号： No.21372064

项目类型： 面上项目

立项/批准年度： 2014

项目学科： 有机化学

项目作者： 李建平

作者单位： 河南师范大学

项目金额： 40万元

中文摘要： C2修饰的手性吡啶及喹啉衍生物是非常重要的有机分子，是构成许多具有抗病毒、抗菌、抗癌等活性的手性药物的重要结构单元，因此合成新型的手性吡啶及喹啉衍生物在医药及农药等领域具有重要的理论意义和潜在的应用价值。在已有sp3C-H键活化研究基础上，本项目设计合成各种手性binol磷酸和手性binol磷酰胺配体，以2-烷基芳香杂环化合物为原料，在已合成手性配体的催化下，实现与含有C=O和N=N及C=N活泼双键的化合物的不对称加成，研究合成具有潜在生理活性的手性吡啶及喹啉衍生物的新方法。本项目研究利用有机小分子催化合成手性吡啶及喹啉化合物，具有操作简便、选择性高、产物收率高等优点，研究内容在国内外尚未见有任何类似报道，具有创新意义和极大的挑战性。预期研究成果为合成新型的具有潜在生理活性C2修饰的手性吡啶及喹啉类衍生物提供了有价值的新方法。

中文关键词： C-H键活化；氧化；核苷；荧光；离子识别

英文摘要： C2-modified chiral pyridines and quinolines are very important organic molecular, which are an important type of structural unit that form many chiral drugs having antiviral and antitumor activities. Therefore, the synthesis of new chiral pyridine and quinoline derivatives have not only great theoretical significance, but also potential applying value in medical research field. On the basis of our study for the direct C(sp3)-H acytivation, this project is the first design and synthesis of chiral binol phosphate and chiral binol phosphorus amide ligands, then 2-alkyl azaarenes as raw materials that addition to C=O or N=N or C=N active double bonds catalyzed by chiral ligands, achieving new methods for the synthesis of new chiral pyridine and quinoline derivatives. In this project, the synthesis of new chiral pyridine and quinoline derivatives bears the virtues such as easy operation, high selectivity, high yield via asymmetric organocatalsis.To the best knowledge of us, the research contents of this project have no reports so far, which have innovative significance and great challenging. The expected research production have great reference value and great learning value for the synthesis of new chiral pyridine and quinoline derivatives.

英文关键词： C-H bond activation；oxidation；nucleoside；fluorescence；ion recognition