新型手性烯醇钛试剂与共轭不饱和羰基化合物的区域及立体选择性反应及其合成应用研究

项目名称： 新型手性烯醇钛试剂与共轭不饱和羰基化合物的区域及立体选择性反应及其合成应用研究

项目编号： No.21372071

项目类型： 面上项目

立项/批准年度： 2013

项目学科： 数理科学和化学

项目作者： 邓桂胜

作者单位： 湖南师范大学

项目金额： 80万元

中文摘要： 烯醇钛试剂在药物、复杂天然产物及光学活性分子砌块的合成中扮演关键角色。前期研究发现，Lewis酸调控beta-单杂原子螯合烯醇钛试剂与alpha,beta-不饱和酮加成反应，实现了1,2-与1,4-区域选择性和区域选择性方向的切换，但与其它类型共轭不饱和羰基化合物的选择性控制的基础研究缺乏。本申请项目拟设计双手性中心双杂原子螯合及磷（硫）和重氮双官能团化的新型手性烯醇钛试剂，探讨与各种共轭不饱和羰基化合物的区域及立体选择性反应；拟通过Lewis酸间的氯桥键设计区域选择性控制开关，实现区域选择性及区域选择性方向的切换；拟通过手性辅剂或手性官能团的诱导，实现立体选择性。本项目的实施，有望获得氯桥键调控烯醇钛试剂区域选择性反应规律和控制机制，建立新颖有效的反应选择性控制模式，立体选择性合成多种重要中间体，并应用于新型光学活性、（二氢、四氢）呋喃及吡啶等杂环化合物合成，具有重要科学意义和应用价值。

中文关键词： 烯醇钛试剂；选择性；杂环化合物；合成；DFT计算

英文摘要： Titanium enolate reagents play a key role in the synthesis of drugs, complicated natural products and optically active molecules. The initial research showed that Lewis acids were able to control 1,2- and 1,4-regioselectivity in the reaction of beta-hertr

英文关键词： Titanium enolates；selectivity；heterocyclic compounds；synthesis；DFT calculation