锇与硼多重键化合物的设计与合成研究

项目名称： 锇与硼多重键化合物的设计与合成研究

项目编号： No.21302158

项目类型： 青年科学基金项目

立项/批准年度： 2014

项目学科： 数理科学和化学

项目作者： 何国梅

作者单位： 厦门大学

项目金额： 25万元

中文摘要： 本项目旨在合成锇与硼的双重键和三重键化合物。大多数过渡金属与硼多重键化合物均不太稳定，这是由于硼与金属形成多重键后，硼上取代基数目减少，硼原子裸露空间增大，加上硼原子本身缺电子的属性，硼非常容易受到富电子试剂的进攻，从而失去其多重键属性，故合成稳定的过渡金属与硼多重键化合物仍具有挑战性，特别是至今仍未有金属与硼三重键化合物被合成出来。为此，本项目基于已报道的钌与硼双重键化合物实例，从金属有机基础理论出发，设计了可能稳定的锇与硼双重键化合物的分子结构，同时拟采用零价锇化合物与氯化硼衍生物发生氧化加成和α氢转移反应的方法来合成锇与硼双重键化合物，并进一步通过交换配体来调整锇中心电子属性的办法，尝试将锇与硼双重键化合物转化成锇与硼三重键化合物。实现这些目标不仅有助于探索锇与硼双重键化合物诸多未发现的化学反应性能，例如类似卡宾的易位反应性能，而且还有助于研究过渡金属与硼三重键成键的重要科学意义。

中文关键词： 锇；硼；硅；多重键；反应

英文摘要： This project is directed to study the synthesis of osmium and boron multiple bond complexes including boron double bond and triple bond complexes. Due to the electron deficiency of boron, most of boron multiple bond complexes are unstable and will be attacked by nucleophiles, which will lead to the lost of their multiple bond character. To synthesis stable transition metal and boron multiple bond complexes is a challenge and there is no report on the synthesis of metal and boron triple bond complex until now. Therefore, this project is aimed at the synthesis of stable osmium borylene and borylyne complexes. Based on the analysis of a reported structure of ruthenium borylene complex, the possible stable structure of osmium borylene complex was designed. The proposed osmium borylene complexes are produced from the oxidative addition reaction between B-Cl containing compounds and an Os(0) complex following by an α-H migration. When tuning the ligands with strong electron donated ability, osmium borylene complex might converse to osmium borylyne complex. This project will be helpful to explore the unknown metal borylene chemistry and to understand metal boron triple bond in terms of bonding.

英文关键词： Osmium；Boron；Silicon；Multiple-bond；Reactivity