单手性螺旋聚不饱和酮的手性识别及其在不对称催化中的应用

项目名称： 单手性螺旋聚不饱和酮的手性识别及其在不对称催化中的应用

项目编号： No.21172186

项目类型： 面上项目

立项/批准年度： 2012

项目学科： 数理科学和化学

项目作者： 阳年发

作者单位： 湘潭大学

项目金额： 60万元

中文摘要： 螺旋聚甲基丙烯酸三苯甲基酯（PTrMA）被用作高效液相色谱（HPLC）手性固定相。但PTrMA中维持螺旋结构的大体积基团三苯甲基是通过酯键与聚合物连接，易与常用溶剂甲醇发生醇解而失去螺旋性。人们通过修饰PTrMA的芳基以抑制醇解。我们合成了新型螺旋聚合物聚薄荷基乙烯基酮（poly-MVK），这种螺旋聚合物没有酯键，彻底消除了醇解。本项目在先期手性螺旋poly-MVK的合成基础上，将poly-MVK应用到手性识别上。拟开展两方面研究：1）将poly-MVK键合到硅胶上制成HPLC手性固定相，以得到一种完全新型的手性固定相材料；2）研究螺旋poly-MVK对反应的手性诱导作用：通过其侧链羰基引入催化活性中心以得到聚合物手性催化剂，该催化剂有主链螺旋手性和侧链薄荷基手性两个不对称因素，定有良好对映选择性，且可再沉淀简单回收，重复使用。选定的模型催化反应有烃基金属对醛的加成、酮的还原和D-A反应。

中文关键词： 螺旋；手性；聚合物；对映选择性；催化

英文摘要：

英文关键词： helical；chiral；polymer；enantioselectivity；catalysis