稳定高效的膦手性PCP类Pincer型催化剂的合成及应用研究

项目名称： 稳定高效的膦手性PCP类Pincer型催化剂的合成及应用研究

项目编号： No.21172145

项目类型： 面上项目

立项/批准年度： 2012

项目学科： 有机化学

项目作者： 刘德龙

作者单位： 上海交通大学

项目金额： 60万元

中文摘要： Pincer型金属络合物因独特的结构特征而具有很好的稳定性和易调节性，并在所参与的催化反应中表现出非常高的催化活性，但在不对称催化领域的应用还研究得比较少且不对称诱导效果也比较差。另一方面，象MiniPHOS和BisP*这些烷基膦手性配体具有非常高的不对称诱导效果，却因极其不稳定的特性使应用受到限制。我们设计了将烷基取代的膦手性基团引入Pincer骨架之中，得到稳定的新型膦手性PCP类Pincer型催化剂及其与金属Pd的络合物，并初步在不对称分子内氢胺化反应中得到很高催化活性及对映选择性。本申请拟在此基础上，合成出一系列稳定高效的膦手性PCP类Pincer型Pd,Ru和Ir的催化剂，并应用于不对称分子内氢胺化及酮的氢化等反应中，通过优化条件及拓宽底物应用范围,有望得到高的催化活性及>98％ee的对映选择性。

中文关键词： Pincer型配体；PCP和PNP膦手性；结构表征；不对称催化；合成

英文摘要：

英文关键词： Pincer-type ligand；PCP and PNP P-chirality；structural characterization；asymmetric catalysis；synthesis