多参考态微扰理论及在原子和分子体系中的应用

项目名称： 多参考态微扰理论及在原子和分子体系中的应用

项目编号： No.21473008

项目类型： 面上项目

立项/批准年度： 2015

项目学科： 数理科学和化学

项目作者： 陈飞武

作者单位： 北京科技大学

项目金额： 80万元

中文摘要： 最近我们提出了一个多参考态微扰理论，它的各级微扰能量具有大小一致性和酉变换不变性。该微扰理论还能较好的描述分子的离解行为。本项目将在此基础上做进一步的探索和研究。主要包括如下几方面：（1）考察多参考态微扰理论中微扰能量展开式的收敛性；（2）将显含两电子之间距离的相关能方法F12方法和我们的多参考态微扰理论结合起来，来加速多参考态微扰能量对基函数的收敛性；（3）将二级微扰能量的解析梯度推导出来，并程序化，以便对闭壳层和开壳层体系的基态和激发态几何结构进行优化和振动分析；（4）势能面、激发态以及基态到激发态跃迁矩的计算。

中文关键词： 理论化学；量子化学；电子激发态；电子结构；计算化学

英文摘要： Recently we developed a new multireference perturbation theory.Its perturbation energies are size extensive and invariant with respect to the orbital unitary transformations. The present theory can also describe the dissociation behavior of molecules very well. Based on this, the present project will go beyond for further explores and researches. It includes the following respects: (1) investigating the convergence of the present multireference perturbation theory;(2) combining the present theory and the explicitly correlated F12 method to study the accelebration effect on the basis set; (3) deriving the analytical gradient of the second order multireference perturbation energy and writing the corresponding code for geometrical optimization and vibrational analysis for ground and excited states of closed-shell and open-shell systems; (4) calculating the potential energy surfaces, excited states and transition dipole moments from the ground state to the excited states for spectroscopic analysis.

英文关键词： Theoretical chemistry;Quantum chemistry;Excited states;Electronic structure;Computational chemistry