新型前氮磷川超强碱的合成及在有机反应中的应用

项目名称： 新型前氮磷川超强碱的合成及在有机反应中的应用

项目编号： No.21172264

项目类型： 面上项目

立项/批准年度： 2012

项目学科： 数理科学和化学

项目作者： 吴伟

作者单位： 中国石油大学（华东）

项目金额： 60万元

中文摘要： 前氮磷川（proazaphosphatrane，又称Verkade's Base）是一类以P、N为桥头原子的二环化合物，是迄今为止发现的最强的以磷原子为亲质子中心的有机非离子超强碱。该类化合物也是一种优良的过渡金属的配体，被用于许多有机合成反应中。目前已知的前氮磷川局限于二环[3.3.3]系列，仅是环上取代基不同，其碱性尚不能满足一些反应的需要。量化计算初步结果表明通过环的扩大有望进一步增强前氮磷川的碱性。本项目设计了具有更大环[4.4.4]、[4.4.3]、[4.3.3]系列的新型前氮磷川，研究其合成方法，表征其结构并测定其碱性强弱，以实验并辅以密度泛函理论计算为手段，揭示前氮磷川的结构包括桥头原子间的相互作用和环的大小、取代基团的种类和数目对中心磷原子的碱性及环结构稳定性的影响规律。在此基础上拓展前氮磷川化合物在有机合成反应中作为强碱性试剂和催化剂方面的应用。

中文关键词： 前氮磷川；非离子超强碱；配体；尼龙-3；合成

英文摘要：

英文关键词： proazaphosphatrane；non-ionic strong base；ligand；nylon-3；synthesis