路易斯碱催化的贫电子烯（炔）烃环加成反应的机理研究

项目名称： 路易斯碱催化的贫电子烯（炔）烃环加成反应的机理研究

项目编号： No.21372250

项目类型： 面上项目

立项/批准年度： 2013

项目学科： 数理科学和化学

项目作者： 魏音

作者单位： 中国科学院上海有机化学研究所

项目金额： 80万元

中文摘要： 路易斯碱催化的贫电子烯（炔）烃环加成反应因为具有原子经济性、反应原料和催化剂廉价易得、反应条件温和等优点，逐渐发展成为一种合成环状化合物和杂环化合物的重要方法。然而，目前关于此类反应的机理研究鲜有报道。本项目拟采用计算化学的方法，结合必要的同位素标记实验和动力学实验对路易斯碱催化的贫电子烯（炔）环加成反应机理进行研究。希望通过研究，揭示含磷路易斯碱和含氮路易斯碱影响反应结果及选择性的原因，合理解释含磷路易斯碱和含氮路易斯碱在催化循环中的作用和反应性能的差异，阐明手性膦和手性胺催化剂控制反应立体选择性的机理，以及氢键这种弱相互作用对产物对映选择性和催化效率的影响。这些机理研究将加深我们对路易斯碱催化的贫电子烯（炔）烃环加成反应的认识，为合理解释实验结果、筛选和设计新的高效、高选择性催化剂提供理论依据。

中文关键词： 含氮路易斯碱；含磷路易斯碱；环加成反应；有机催化；机理研究

英文摘要： Lewis base-catalyzed cycloaddition reaction of electron-deficient alkenes (alkynes) has emerged as a versatile method for the synthesis of cyclic and heterocyclic compounds due to its atom-economy, readily available starting materials and catalysts, and m

英文关键词： nitrogen-containing Lewis base；phosphorus-containing Lewis base；cycloaddition reaction；organocatalysis；mechanistic studies