金催化的sp3碳-氢键的不对称氧化偶联

项目名称： 金催化的sp3碳-氢键的不对称氧化偶联

项目编号： No.21302067

项目类型： 青年科学基金项目

立项/批准年度： 2014

项目学科： 数理科学和化学

项目作者： 张艳

作者单位： 江南大学

项目金额： 25万元

中文摘要： 金催化的sp3碳-氢键的活化及氧化偶联是目前金化学的研究重点之一，在金催化剂的作用下高效高选择性的实现了碳-碳键的形成，大大提高了目标产物的合成效率。本课题旨在前期工作中已经取得的金催化的sp3碳-氢键的活化及氧化偶联的研究基础上，设计合成一系列手性配体，通过"金催化剂+手性配体"的形式，实现在对sp3碳-氢键的交叉脱氢偶联的催化中引入手性。研究不同价态的金催化剂的催化活性差异，及氧化剂在不同价态催化体系中所起到的作用。通过对手性配体的筛选，了解其电子、立体效应对其催化的sp3碳-氢键的活化的立体选择性的影响，并尝试解析手性配体在催化过程中如何实现对立体选择性的控制，从而实现高效高选择性的金催化的sp3碳-氢键的不对称活化。

中文关键词： 过渡金属；碳氢活化；交叉脱氢偶联；；

英文摘要： Gold-catalyzed activation of sp3C-H bonds and oxidative coupling is one of the most important researches in Gold chemistry. When reacted in the presence of external oxidants, gold catalysis is capable of catalyzing oxidative coupling reactions involving the formation of new C-C bonds. On the basis of our previous research on gold-catalyzed activation of sp3C-H bonds, this research project aims to realize the enantioselecive cross-dehydrogenative coupling of sp3C-H bonds catalyzed by "gold catalysis and chiral ligands". In this study, two main aspects of the enantioselecive cross-dehydrogenative coupling of sp3C-H bonds will be thoroughly analyzed: gold catalysis and chiral ligand. Gold catalyses with various valences would be researched and the effect of the external oxidants would also be considered. Through a series of screenings, the electronic and steric effect of the ligand would be examined. The mechanism of the reaction would also be studied through NMR, HPLC, X-ray analysis.

英文关键词： transition metal；carbon-hydrogen activation；cross dehydrogenative coupling；；