水介质中Zn配合物催化C=O和C=N双键烯丙基化反应机理及选择性理论研究

项目名称： 水介质中Zn配合物催化C=O和C=N双键烯丙基化反应机理及选择性理论研究

项目编号： No.21402158

项目类型： 青年科学基金项目

立项/批准年度： 2014

项目学科： 数理科学和化学

项目作者： 李唯一

作者单位： 西华大学

项目金额： 25万元

中文摘要： C=O和C=N双键的烯丙基化反应是构建C-C键的有效方法之一，其目标产物高烯丙基醇和胺是有机合成领域内的重要活性中间体。本项目拟采用量子化学计算方法，研究水介质中几种金属锌配合物催化作用下C=O和C=N化合物与烯丙基硼酸酯的烯丙基化反应机理中一些待深入探索的问题（如 C=O和C=N双键的活化方式，催化反应的路径及相应的势能曲线，溶剂水的特殊作用，以及控制产物选择性的主要因素等）。通过改变配合物的结构和底物（羰基、亚胺和烯丙基硼酸酯）的取代基，深入认识其微观结构对反应动力学特征和产物选择性产生的差异。通过计算结果与实验数据的对比关联，确定金属锌配合物催化作用的本质以及影响产物选择性的关键因素，探明底物的空间结构和电子效应与催化剂、溶剂之间的匹配关系，以及控制产物区域选择性和立体选择性的规律，为从分子水平上设计在水溶液中对C-C键的构建具有更优越性能的催化剂提供的科学依据。

中文关键词： 烯丙基化反应；Zn配合物；反应机理；水介质；理论模拟

英文摘要： The allylation of C=O and C=N double bonds is one of the most effective strategies for the construction of C-C bond. The target prodcut homoallylic alcohols and amines are important active intermediates in organic synthesis. This project intends to inves

英文关键词： Allylation Reaction；Zinc-complex；Reaction mechanism；Aqueous media；Theoretical simulation