稀土膦卡宾配合物的合成及反应性能研究

项目名称： 稀土膦卡宾配合物的合成及反应性能研究

项目编号： No.20872164

项目类型： 面上项目

立项/批准年度： 2009

项目学科： 金属学与金属工艺

项目作者： 陈耀峰

作者单位： 中国科学院上海有机化学研究所

项目金额： 34万元

中文摘要： 通过硅基转移反应合成了稀土钕桥联膦卡宾碘化物，并对其分子结构进行了表征。以稀土钕桥联膦卡宾碘化物为前体,利用稀土钕-碘键的转化合成得到了其它两个新稀土钕桥联膦卡宾配合物。合成得到了一个以P3－离子为核、五个稀土金属Y为结点和四个膦卡宾基团为桥联的新奇配合物，这是第一个P3－离子被稀土金属离子稳定的配合物。该配合物可以与一些有机配体的碱金属盐反应，合成新配合物种。稀土桥联膦卡宾配合物具有很好的反应性能，可以与一氧化碳、二氧化碳、二苯甲酮、苯基氰，异氰酸酯和碳化二亚胺等反应。

中文关键词： 稀土配合物；膦卡宾；合成；反应性能

英文摘要： A neodymium bridged phosphinidene iodide was synthesized through a silyl group redistribution reaction. The structure of the complex was characterized by X-ray diffraction study. Two new neodymium bridged phosphinidene complexes were prepared via metathesis reaction by using the neodymium bridged phosphinidene iodide as the synthetic precursor. The first P3- containing rare-earth metal complex was synthesized and structurally characterized. The complex has some remarkable structural features: one P3- sits in the middle of the cage, five Y3+ centers occupy the vertices of a square pyramid while the four μ[PR]2- ligands cap the side faces of this pyramid. This complex can be transferred into other new complexes via metathesis reaction. The rare-earth metal bridged phosphinidene complexes show good reactivities towards CO, CO2, benzophenone, benzonitrile, isocyanide and carbodiimide.

英文关键词： Rare-earth metal complex; Phosphinidene; Synthesis; Reactivity