有机反应中炔基金属卡宾中间体反应活性的理论与实验研究

项目名称： 有机反应中炔基金属卡宾中间体反应活性的理论与实验研究

项目编号： No.21372178

项目类型： 面上项目

立项/批准年度： 2013

项目学科： 数理科学和化学

项目作者： 夏远志

作者单位： 温州大学

项目金额： 80万元

中文摘要： 炔基金属卡宾中间体通过[1,3]-金属迁移而发生的重排被认为普遍存在于一系列重要的金属有机反应中。本项目以我们前期在Au和Pt催化1,3-二炔与烯烃的环丙烷化反应的机理研究为基础，通过DFT计算对Ti促进炔基缩硫醛与烯烃的环丙烷化反应和Ru卡宾催化烯二炔关环复分解反应的机理进行理论模拟，研究不同体系中炔基金属卡宾中间体发生[1,3]-金属迁移的反应活性，讨论炔基金属卡宾γ位直接发生环丙烷化反应和烯基化反应的可能过程，并解释实验中观察到的取代基效应。同时，利用炔基金属卡宾γ碳原子上独特的亲电反应活性进行新的合成设计，开展实验发展过渡金属催化炔丙基酯或者炔基重氮化合物在γ碳原子上发生的Doyle-Kirmse反应、X-H插入和交叉偶联反应。这些研究工作将为一系列有机反应中炔基金属卡宾中间体的反应活性提供深入的机理认识，并根据机理发展出新的合成方法学，实现理论计算与实验合成的相互结合。

中文关键词： 卡宾；重排；环化；理论计算；机理研究

英文摘要： The rearragement of alkynyl metal-carbenoid via the [1,3]-metallotropic shift is considered to be a general process in many organic reactions. The current proposal is based on our previous mechanistic investigation of the Pt and Au-catalyzed cyclopropanat

英文关键词： carbene；rearrangement；cyclization；theoretical study；mechanistic investigation